.在有機合成中,MnO2被用作氧化劑,其反應活性與其結(jié)構(gòu)、制備方法以及溶劑極性有關(guān)[1]。不飽和脂肪醇的氧化 用MnO2能將烯丙基醇轉(zhuǎn)化為α,β-乙烯基醛,當醇或胺存在時,會醇解或氨解得到相應的α,β-乙烯基酯和氨。炔丙基醇可以被MnO2氧化成醛和酮,而不穩(wěn)定的炔丙基醛能進一步得到Michael產(chǎn)物 (式1)[2]。雜環(huán)醇的氧化 共軛芳醛或酮可以由MnO2氧化芳基醇得到,而同時很多其它的官能團卻不會參與反應 (式2)[3]。化工及輕工部門對錳礦石的質(zhì)量要求化學工業(yè)上主要用錳礦石制取二氧化錳、其次用于制取碳酸錳、等。飽和醇的氧化 飽和的脂肪醇和脂肪環(huán)醇與MnO2反應可以高產(chǎn)率得到飽和的醛或酮 (式3)[4]。1,2-二醇很容易被MnO2氧化為醛或酮,而1,2-環(huán)二醇則反應生成二醛或者是二酮,這在很大程度上決定于反應物的結(jié)構(gòu)。胺與炔的合成 α,β-不飽和烯醇氧化后可以與胺進一步反應 (式4)[5]。一級醇在MnO2氧化后用Bestmann-Ohira試劑處理可以得到端炔 (式5)[6]。基轉(zhuǎn)化為酰胺 在硅膠的參與下,MnO2能把基轉(zhuǎn)化為酰胺 (式6)[7]。胺類化合物的氧化 用MnO2氧化胺可以得到甲酰胺、重氮化合物等。二羥胺用MnO2氧化會得到相應的硝酮 (式7)[8]。其它反應 MnO2也可以用來發(fā)生其它反應,如α-羥基酸的裂解、二芳基的氧化、二芳基酮的轉(zhuǎn)化、醛到羧酸的轉(zhuǎn)化、由硫制備二硫化物、由磷制備磷化物或是由胺制備酮。此外,近兩年興起的在二氧化錳中添加的綠色循環(huán)方法也有了廣泛應用
二氧化錳在有機化學之中十分有用。被用于氧化物的二氧化錳的形態(tài)不一,因為二氧化錳有多個結(jié)晶形態(tài),化學式方面可以寫成MnO?-x(H?O)n,其中x介乎0至0.5之間,而n可以大于0。有資料表明,二氧化錳是深度氧化的催化劑,其中氧的反應活性很高,它表面的活性基團O2-和·OH自由基部分可將甲醛氧化生成二氧化碳和水,但生成的水可能繼續(xù)解離成·OH自由基參與氧化甲醛的反應,極大的提高了二氧化錳對有機物氣體的催化氧化效率。二氧化錳可在不同pH下的(KMnO?)和硫酸錳(MnSO?)的反應之中產(chǎn)生。啡色的二氧化錳沈淀物很干和很活躍。有效的包括芳香性物質(zhì)、氯化碳、和酯類等。
其中一個二氧化錳的化學反應是將醇類轉(zhuǎn)化為酮類。即使該醇類中有雙鍵,也不會被二氧化錳所氧化:
cis-RCH=CHCH?OH + MnO? → cis-RCH=CHCHO + H?O + MnO
當中的產(chǎn)物即使有多活躍也不會再被氧化。二醇類可被二氧化錳氧化為二酮。其他二氧化錳的反應極之多,可用在氧化出胺、芳香物和三醇等。
濟南金泉化工有限公司坐落于“家家泉水,戶戶重柳”的具有深厚文化底蘊的泉城--濟南。我公司是科工貿(mào)一體綜合性企業(yè),并代理國內(nèi)外各大化工生產(chǎn)企業(yè)的產(chǎn)品。50~60%二氧化錳和氧化銅、氧化鈷(或銀)的混合物催化劑用于防特殊防毒面具中,作為吸收劑。我公司經(jīng)營的化工產(chǎn)品涉及多種行業(yè),各種類別。主要包括:增塑劑、阻燃劑、電鍍及金屬熱處理原材料、軟化水及無水處理材料、洗滌日化原料、油漆涂料原料、砼外加劑原料、磷化材料、催化劑、助劑、飼料及獸藥添加劑、食品添加劑等。
晶粒型活性二氧化錳
高活性( 放電性能優(yōu)異) 天然二氧化錳( NMD) 直接用作電池的正極材料。隨著時間的推移,其資源已日趨枯竭。活化結(jié)束后,用10%NaOH溶液中和洗滌,調(diào)整pH值為6左右,經(jīng)攪拌、過濾、烘干即得晶粒型活性二氧化錳。研究使用低活性高品位天然二氧化錳,一直是錳工業(yè)和電池工業(yè)科技工作者所關(guān)助與 研究熱點。大量試驗基礎(chǔ)上有人曾提出以 “電解二氧化錳( EMD) 電解液為酸性介質(zhì)的歧化活 化,添加少量 NaClO3 和含鋁聚氯化物”的活化體 系,對研制活性二氧化錳的焙燒、歧化活化及活化體 系的優(yōu)化組合進行了深入研究。